Підхід до синтезу похідних α,α,α - тризаміщених алкілгідразинів з карбонових кислот
DOI:
https://doi.org/10.15407/dopovidi2020.07.072Ключові слова:
алкілгідразини, декарбоксилювання, естери Бартона, карбонові кислоти, радикальні реакції, фотохімічні перетворенняАнотація
Запропоновано препаративний підхід до синтезу похідних алкілгідразинів з третинним алкільним замісником біля атома нітрогену, що ґрунтується на формальній реакції гідразино-декарбоксилювання відповід них α,α,α-тризаміщених карбонових кислот. Розроблена методика не передбачає використання дорогих або важкодоступних метало- та органокаталізаторів чи спеціального устаткування. Метод заснований на радикальному фотохімічному розкладі естерів Бартона (що легко синтезуються з карбонових кислот у дві стадії через відповідні хлороангідриди) у присутності ди(третбутил)азодикарбоксилату за умов освітлення звичайною лампою розжарювання потужністю 500 Вт. Ключову роль для успішного перебігу цього перетворення відіграє донор гідрогену, функцію якого виконує розчинник; найкращі результати досягаються у випадку проведення реакції в хлороформі. Для більшості субстратів відповідні похідні гідразинів утворюються з високими виходами (63—87 %). У випадку, коли відповідні третинні радикальні інтермедіати мають помірну чи низьку стабільність, виходи продуктів істотно знижуються.
Завантаження
Посилання
Aubé, J., Fehl, C., Liu, R., McLeod, M. C. & Motiwala, H. F. (2015). Hofmann, Curtius, Schmidt, Lossen, and related reactions. In Knochel, P., Molander, G.A. (Eds.). Comprehensive organic synthesis (pp. 598-635). Amsterdam: Elsevier. https://doi.org/10.1016/B978-0-08-097742-3.00623-6
Wei, Y., Zhang, H.-X., Zeng, J.-L., Nie, J. & Ma J.-A. (2017). Organocatalytic asymmetric decarboxylative amination of β-keto acids: access to optically active α-amino ketones and 1,2-amino alcohols. Org. Lett., 19, No. 8, pp. 2162-2165. https://doi.org/10.1021/acs.orglett.7b00797
Pan, Y., Kee, C.W., Jiang, Z., Ma, T., Zhao, Y., Yang, Y., Xue, H. & Tan, C.-H. (2011). Expanding the utility of Brønsted base catalysis: biomimetic enantioselective decarboxylative reactions. Chem. Eur. J., 17, Iss. 30, pp. 8363-8370. https://doi.org/ 0.1002/chem.201100687
Chen, L., Chao, C.S., Pan, Y., Dong, S., Teo, Y.C., Wang, J. & Tan, C.-H. (2013). Amphiphilic methyleneamino synthon through organic dye catalyzed-decarboxylative aminoalkylation. Org. Biomol. Chem., 11, Iss. 35, pp. 5922-5925. https://doi.org/10.1039/c3ob41091a
Zhang, M.-J., Schroeder, G. M., He, Y.-H. & Guan, Z. (2016). Visible light-mediated decarboxylative amination of indoline-2-carboxylic acids catalyzed by Rose Bengal. RSC Adv., 6, Iss. 99, pp. 96693-96699. https://doi.org/10.1039/C6RA17524D
Miyake, Y., Nakajima, K. & Nishibayashi, Y. (2013). Visible light-mediated oxidative decarboxylation of arylacetic acids into benzyl radicals: addition to electron-deficient alkenes by using photoredox catalysts. Chem. Commun., 49, Iss. 71, pp. 7854-7856. https://doi.org/10.1039/c3cc44438d
Lang, S. B., Cartwright, K. C., Welter, R. S., Locascio, T. M. & Tunge, J. A. (2016). Photocatalytic aminodecarboxylation of carboxylic acids. Eur. J. Org. Chem., 20, pp. 3331-3334. https://doi.org/10.1002/ejoc.201600620
Saraiva, M. F., Couri, M. R. C., Le Hyaric, M. & de Almeida, M. V. (2009). The Barton ester free-radical reaction: a brief review of applications. Tetrahedron, 65, pp. 3563-3572. https://doi.org/10.1016/J.TET.2009.01.103
Yatham, V. R., Bellotti, P. & König, B. (2019). Decarboxylative hydrazination of unactivated carboxylic acids by cerium photocatalysis. Chem. Commun., 55, Iss. 24, pp. 3489-3492. https://doi.org/10.1039/C9CC00492K
Waser, J., Gaspar, B., Nambu, H. & Carreira, E. M. (2006). Hydrazines and azides via the metal-catalyzed hydrohydrazination and hydroazidation of olefins. J. Am. Chem. Soc., 128, No. 35, pp. 11693-11712. https://doi.org/10.1021/JA062355+
##submission.downloads##
Опубліковано
Як цитувати
Номер
Розділ
Ліцензія
Авторське право (c) 2023 Доповіді Національної академії наук України
Ця робота ліцензується відповідно до Creative Commons Attribution-NonCommercial 4.0 International License.
